La collection d'autographes est issue de la collection d'environ 2000 lettres de Sibylle Mertens-Schaaffhausen (1797-1857), fille et épouse du banquier de Cologne, qui était associée à Bonn et qui s'est installée pendant des décennies dans le monde littéraire et artistique du Biedermeier rhénan et romain. En 1849, elle a fait un legs à la bibliothèque universitaire de Bonn, dont la collection appartient à celle-ci depuis 1859. La collection originale contenait également de la correspondance étrangère, par exemple des lettres de la succession d'Adele Schopenhauer, ami de Sibylle à Weimar, dont la Rhénanie avait été le pays d'adoption et qui mourut à Bonn en 1849 ; la collection fut presque doublée en 1895/96 grâce à celle du libraire Gustav Marcus (chiffres 1897 : 3928 copies de 2509 personnes, 310 portraits).La fondation du Geh. Kommerzienrat Emil vom Rath, fondé en 1910, servit expressément aux soins de la littérature rhénane : non seulement les manuscrits pouvaient être acquis grâce à leurs fonds en 1911, mais l'ancienne collection d'autographes Mertens-Schaaffhausen pouvait également être étendue à une collection de portraits et autographes rhénans. La collection s'est également considérablement enrichie (d'au moins 841 pièces) entre 1919 et 1922, lorsque 184 "personnalités connues de la Province du Rhin" ont répondu à une demande de la bibliothèque et ont fait don de portraits et d'autographes (souvent à contenu autobiographique) à cette collection. Les plus grands complexes d'autographes conservés par des écrivains ou des destinataires, acquis en grand nombre au cours de la période suivante, n'étaient généralement pas classés dans la collection d'autographes, mais comme collections, legs partiels ou legs d'éclats dans le groupe des signatures S contenant des manuscrits de toutes sortes. En 1935 7057 autographes ont été comptés, en 2007 la collection contenait 7953 autographes ; en outre, d'autres autographes individuels, qui n'ont pas été séparés du livre en raison du lien direct, se trouvent comme suppléments dans les livres. L'emplacement de ces autographes résulte de la signature.
Contient : avant tout : Les lettres accompagnant les soumissions, les avis et les réponses aux soumissions, y compris Rheinbott, E. v. (Ponewiesch) : Traductions de chants russes (1907, 1908) ; Schmidt, K. (Gleiwitz) : Mémorandum sur certaines parties du Corpus Inscriptionum Etruscarum et inscriptions étrusques (1907) ; Mac Donald, A. (Washington) : A Plan for the Study of Man (1910) ; Thöne, J. (Wipperfürth) : Article sur les efforts pour une langue mondiale(1912) - demandes, informations et messages à l'académie, entre autres : Jelinek, L. (Zdolbunow) : Mots aux participants du troisième Congrès international des Amis de la philosophie à Heidelberg (1908) ; Institut d'Estudis Catalans (Barcelone) : Annonce d'un chercheur pour étudier le Fonctionnement de la ville (1909) ; Königliches Materialprüfungsamt (Berlin) : Communication sur un procédé de cellite pour la conservation des manuscrits (1909) ; Wirsen (Stockholm) : Mémoire des propositions pour le prix Nobel de littérature (1910) ; Enquête du Bureau royal d'essai des matériaux sur les résultats expérimentaux du procédé de cellite (1911) ; échange de lettres sur l'enquête du B. Koenigsberger après la localisation de ses travaux sur le Talmud de Jérusalem (1911) ; correspondance sur l'enquête de H. Hübner (secrétaire de la Bibliotheca Hertziana Rome) concernant l'intérêt de la poursuite des travaux d'Aldrovandi (1912) ; Dieterich, K. (Leipzig) : Rapport sur le comportement de H. Jantsch lors d'un voyage aux monastères d'Athos pour photographier des manuscrits (1912) - Lettre d'accompagnement et informations sur les demandes d'aide financière à l'Académie, y compris... : Geisenhof, G. (Lübeck) : Publication des éditions Bugenhagen (1906) ; Mayer, L. (Munich) : Voyage dans les mers du Sud pour la recherche d'un dictionnaire comparatif des principaux dialectes polynésiens (1907) ; Gall, A. v. (Mayence) : Édition du Pentateuque hébreu des Samaritains (1907) ; Teutonia-Verlag (Leipzig) : Recueil de textes de la Sette Comuni Vicentini (1907) ; Ruzicka (Berlin) : La dissimilation consonantique en langues sémitiques (1907) ; Hallensleben, M. (Sondershausen) : Publication des contributions à la Schwarzenburg local history of T. Irmisch (1907) ; Patzak, B. (Klausen) : vie de villa et construction des Italiens aux XVe et XVIe siècles (1908) ; Preuss, G. F. (Breslau) : publication de l'autobiographie de Autoinede Lumbres (1908) ; Schillmann, F. (Marburg) : photographie du manuscrit principal du livre papal du Marinus de Ebulo (1910) ; Kluge, T. (Kluge) : "The life and construction of villas (Berlin) : Photographie d'anciens monuments littéraires géorgiens lors d'un voyage dans le Caucase (1910) ; Glahn, L. (Ichendorf) : Publication de l'ouvrage Das doppelte Gesetz im Menschen auf der Basis der Kantischen Freiheitslehre (1910) ; Ruge, A. (The Double Law in Man on the Basis of the Kantian Doctrine of Liberty). (Heidelberg) : Bibliographie internationale de philosophie (1911) ; Löwenthal, E. (Berlin) : Publication des résultats des recherches sur le transcendantalisme naturaliste (1911) ; Stückelberg, E. A. (Bâle) : Die Heiligen der Lombardei, dont : traité San Lucio, le saint patron des laiteries alpines (1911) ; Braungart, R. (Munich) : Die Südgermanen (1912) ; Anspach, A. E. (Duisburg) : Reise zur Kollationierung von Handschriften für eine Edition der Etymologien Isidors (1912).. : Norddeutsche Missionsgesellschaft : Wörterbuch Ewe-Deutsch (1906) ; Sikora, A. (Mühlau) : Forschungen zur Theater- und Kunstgeschichte (1906) ; Schliebitz, J. (Wittenberg) : Publication de l'édition syrienne allemande des Hiob-Kommentars de Išodâdh (1906) ; Karst, T. (Strasbourg) : Lexikon des Mittelarmenischen (1908) ; Korn (Berlin) : Réalisation d'une œuvre avec reproductions de sa collection de portraits d'avocats allemands (1908) ; Reichelt, H. (Gießen) : Nouvelle édition de Pahlavi-Vendidad (1908) ; Moeller, E. v. (Berlin) : Biographie de Hermann von Cornrings (1909) ; Staerk, D. A. (Saint-Pétersbourg) : Monuments of the Latin Palaeography of St. Petersburg (1909) ; Fritz-Eckardt-Verlag (Leipzig) : Complete Edition of Hegel's Works (1910) ; Walleser, M. (Kehl a. Rh.) : Madhyamaka-Karika von Nagarjuna (1910) ; Reimer-Verlagsbuchhandlung (Berlin) : Publication du Formae orbis antiqui par H. Kiepert (1911) ; Molin, J. (Vienne) : Traité sur la signification religieuse de Goethe et Schiller (1911) ; Neumann, A. (Berlin) : Voyage en Angleterre pour la recherche de la colonisation intérieure anglaise (1911) ; Fischel, O. (Berlin) : Publication d'un corpus de dessins de Raphaël (1911) ; Horten, M. (Bonn) : Publication d'ouvrages sur la philosophie des Arabes (1912) ; Paul, E. (Bad Aussee) : Travail sur l'Allemagne dans la Zimbernlande (1912) ; Verein für Reformationsgeschichte : Publication d'un traité sur les origines des vers édits par Kalkoff (Breslau) (1912) : Hesse (Brandebourg) : examen des traités de sténographie (1907) ; Wulff, L. (Parchim) : examen du traité Dekalog und Vaterunser (1908) ; Paul, H. (Wiesbaden) : examen du travail Chronologische Zusammenstellung der Fabel poeters verschiedener Zeiten und Sprachen (1908) ; Frank, F. (1908) : examen du travail Chronologische Zammenstellung der Fabeldic (Hof) : Examen de l'ouvrage Die Mogastisburg, a linguistic contribution to history (1909) ; Tucher, M. v. (La Valette) : Examen de l'ouvrage Quelques particularités du dialecte arabe de Malte par B. Roudanovsky (1909) ; Strack, H. L. (1909). (Berlin) : Abonnement à l'édition en fac-similé du Monacensis des Talmud (1911) ; U. v. Wilamowitz-Moellendorff : Médiation d'un permis photo pour les manuscrits des monastères Esphigmenu et Patmos (1911) - Expertise sur les demandes de soutien financier de l'Académie, notamment : Bergner, H. (Nischwitz) : Etudes sur la représentation systématique des antiquités de l'art allemand (1908) ; Gesellschaft zur Beförderung der evangelischen Mission unter den Heiden (Berlin) : Publication du dictionnaire du Sotho par D. Endemann (Berlin) (1907) ; Beck, J. B. (Paris) : Die Melodien der Troubadours (1909) ; Vandenhoff, B. (Münster) : Publication de l'ouvrage System des geistlichen und weltlichen Rechtes der Nestorianer (1910) ; Curschmann, F. (1909). (Greifswald) : Projet d'atlas historique des provinces orientales de l'Etat prussien et inclusion dans les publications de l'Académie, notamment : Historische Vierteljahresschrift (1910) ; Flügel, O. (Döhlau) : Gesamtausgabe der Werke Herbarts (1912) - Expertise sur demande du Nordenflycht (Havanna) pour examen du dossier de Charles V. dans une Bible de C. F. Finlay (La Havane) (1907) - avis d'expert pour le ministère de la Culture sur la succession d'inscriptions et de matériel géographique sud-arabe de Glaser (1908) - Mayer, L. (Munich) : Informations sur un voyage en mer du Sud pour la recherche d'un dictionnaire samoan-allemand et demande de commande formelle de l'Académie (1907) - Réimpression des lettres de H. V. Hilprecht (Philadelphie) à l'Université de Philadelphie pour démissionner de ses bureaux et pour ne pas respecter ses droits (1910).